Lo primero que hay que hacer es situarse en el panel de tablas. Una vez que veo todas las tablas de la B.D. debo seleccionar aquella tabla que contiene el campo que quiero convertir en llave primaria. Al pulsar botón derecho (con la tabla seleccionada) aparece un menú contextual con la opción vista diseño de tabla.

La imagen siguiente ilustra lo dicho: seleccionamos, por ejemplo, la tabla copia-empleado, pulsamos botón derecho y aparece Abrir, vista Diseño,...

Pulsamos vista Diseño

Una vez que accedes a la vista Diseño vemos todos los campos de la tabla. Seleccionas el campo que quieres convertir en llave primaria y pulsas botón derecho (aparece Clave principal o llave primaria) o bien pulsas el botón grande que aparece en vista diseño. Puedes verlo en la imagen siguiente...

¡Y ya está!

Pero no olvides que no puedes elegir cualquier campo. El campo apellido no valdría porque podría tener valores duplicados. El campo que elijas debe ser una llave candidata (lee los apartados anteriores) es decir, un campo que cumpla las condiciones para ser llave primaria o Clave principal...

Si utilizas una versión de Acces inferior a 2007 la vista diseño es ligeramente diferente, pero si miras con detenimiento verás un botón con un icono de una llave, o puedes pulsar botón derecho...